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炭泡沫材料真有才!导热也行,绝热也行!
日期:2022-02-28    浏览次数:
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在上一篇帖子“炭/铝复合导热材料:轻质、高导热、热膨胀系数可调”文中我们有提到“高导热泡沫碳通过中间相沥青加工而成,具有一定程度的各向异性,不同方向的热导率分布为40~180W/(m·K),密度为0.2~0.6g/cm3,这种泡沫结构的高导热来源于其高度石墨化的骨架结构,沿骨架壁结构的热导率可高达1800W/(m·K)以上,其特定泡沫结构可用于相变导热材料的高导热骨架。”当然,这仅仅是炭泡沫的应用案例的一个小部分,本篇帖子将与大家一起探索一下才华横溢的“炭泡沫”的制备方法及应用领域。

石墨泡沫

石墨泡沫的SEM图像&PCM/石墨泡沫复合材料的SEM图像

PCM相变材料;石蜡是相变材料的一种;石墨泡沫(泡沫碳)与石蜡复合相变热管理系统

炭泡沫是一种具有三维网状结构的多孔轻质炭材料,它除具有炭材料的常规性能外,还具有孔隙率、导热率、导电性、密度和抗压强度可调控的特点,炭泡沫的诸多优异性能,预示着其在热管理材料、电磁屏蔽与吸波材料、电极材料、气体吸附剂、催化剂载体和生物材料等领域巨大的应用前景。

POCO‑HTC™开孔石墨泡沫

POCO‑HTC™开孔石墨泡沫

为了降低炭泡沫制备成本并提高其性能,研究者尝试用不同前驱体制备炭泡沫,目前最常用的前驱体分为4类:有机聚合物、中间相沥青、煤和生物质。

1、以有机聚合物为前驱体制备炭泡沫

最早的泡沫炭是WalterFord在20世纪60年代初热解热固性酚醛泡沫而制得的,这种泡沫炭具有非常高的开孔率,孔壁呈非石墨化状态,导热率低,表现出优异的绝热性能,可用作高温绝热材料。通常,这种泡沫炭又被称作网状玻璃态泡沫炭(Reticulated,vitreous,carbon,foam,RVC)。Ford的工作问世后,人们尝试用多种有机聚合物作为制备原料合成泡沫炭。

网状玻璃碳泡沫(RVC)电极材料

网状玻璃碳泡沫(RVC)电极材料

利用有机高聚物为原料制得的泡沫炭大多为非石墨化泡沫炭,其导热系数低,主要用作耐高温的保温材料、电极材料和催化剂载体。

工艺路线1(发泡剂发泡法):聚合物中加入发泡剂及其它添加剂,在高压下加热聚合物至熔化温度后,逐渐减小压力,在发泡剂逐渐挥发的同时留下空间,使聚合物体相形成泡沫结构,经过后续的高温炭化处理后得到刚性结构的泡沫炭。若前驱体树脂为热塑性树脂,在炭化前还需经过氧化、固化过程。而在实际应用中,有时为了提高树脂基炭泡沫的强度,即使是以热固性树脂为前驱体,也要在炭化前进行氧化处理。

发泡剂发泡法制备炭泡沫的工艺

发泡剂发泡法制备炭泡沫的工艺

工艺路线2(模板法):以有机聚合物为碳源,采用模板法制备泡沫炭,能够较好地控制产物泡沫炭的结构和形貌,是近年来发展起来的一种新的泡沫炭制备方法。首先将有机聚合物与模板均匀混合,然后在高温下炭化,模板在高温下分解或用化学方法脱除。然而受到模板的限制又会出现局部闭孔影响其结构和性能。

2、以中间相沥青为前驱体制备炭泡沫

由于沥青为易石墨化原料,为改善泡沫炭的功能性,如导热、导电等性能,人们将制备原料的目光转向了沥青。但沥青的杂质含量高,组分的分子量分布范围宽,一般需要进行热缩聚、加氢和溶剂萃取等处理,以便富集合理的组分。研究表明,以中间相沥青为原料制备的泡沫炭可以形成高度有序的石墨化结构,因而具有良好的导热和导电性能。沥青中间相(mesophasepitch,简称MP)是一种由相对分子质量为370~2000的多种扁盘状稠环芳烃组成的混合物,又叫液晶相沥青。

1992年,美国空军院材料实验室Hager,等尝试用中间相沥青为前驱体通过造泡(Blowing)技术制备炭泡沫,即中间相沥青在高压下充分发泡,然后再经氧化预处理、炭化、石墨化等过程制得炭泡沫,该方法拓展了前驱体的来源,且沥青基炭泡沫经高温处理时,还会呈现出各向异性。近年来,有关原料沥青的调制和制备技术的改进已然成为该领域的热点。

研究表明,以中间相沥青为原料制备的泡沫炭可以形成高度有序的石墨化结构因而具有良好的导热和导电性能

拓展阅读(石墨导电原因见下文↓↓):

白石墨六方氮化硼与石墨结构相似,为啥h-BN不导电?

CFOAM官网

产品示例:CFOAM官网原文表述见上截图对其石墨泡沫产品“CFOAM®35HTC”的描述:CFOAM®35HTC石墨泡沫是一种石墨化、轻质、高取向和开孔的碳泡沫,由中间相沥青原料生产CFOAM®35HTC石墨泡沫具有与铜和铝相当的高导热性,并显着减轻了重量。除了高导热性外,CFOAM®35HTC还表现出高导电性、高强度和低热膨胀系数。CFOAM®35HTC还易于加工,化学惰性,无腐蚀,耐恶劣环境,抗氧化性高达400°C。我们以一定规模、成本和商业产出率制造和生产CFOAM®35HTC,以渗透已确定的市场,包括但不限于:①LED照明用热管理散热器,减轻重量,延长寿命;②用于商用军用飞机的轻型高效热交换器;③工业热交换器,用于增强单相或多相工业热交换器产品的热传递;④电子元件冷却;汽车应用,在更小、更轻的单元中提供增强的冷却;④太阳能提高光伏板效率。

3、以煤和煤系物为原料

为了降低炭泡沫的制备成本,1999年美国西弗吉尼亚大学的Stiller教授最早开发了用煤作前驱体制备炭泡沫的技术,通过3种不同的途径从煤中分离出沥青烯,并以其为原料制备各向同性炭泡沫、各向异性炭泡沫和各向异性可调的炭泡沫,至此,煤的预处理和发泡工艺优化成为煤基炭泡沫领域的主要研究内容。

案例:Rogers在沥青的软化点以上,将自由膨胀序数为3.5~5的煤与石油沥青或煤沥青按照质量比为1%~10%进行热混合制备炭泡沫。得到的炭泡沫的密度0.05~0.1gg/cm3,孔径小于500μm,抗压强度为13790~41370kPa,导热率为1.0W/(m·K)。

煤基泡沫炭具有前体成本低廉、来源广泛,制备工艺相对简便等优势,与其相关的研究工作不断深化。在未来的一个阶段,煤基泡沫炭有望成为泡沫炭研究领域中一个新的热点。

4、以生物质为原料制备炭泡沫

通过固化天然软木颗粒,再经炭化和石墨化而制得耐高温且绝缘的炭泡沫,该技术降低了生产成本,且开启了生物质制备炭泡沫的先河。近年来,以可再生的生物质为原料制备炭泡沫,已经成为炭泡沫制备领域的热点课题。

哈工大烤面包造出了碳泡沫材料性能优异

哈工大烤面包造出了碳泡沫材料性能优异

Molina-Sabio等将橄榄壳置于不锈钢反应器中,加压后引入水蒸气,在沙浴中加热得到泡沫炭:Tatsumi等以蔗糖为前体,采用硅泡沫为模板,通过改变蔗糖的浸渍量得到孔径不同的泡沫炭。ZhuangjunFan、以香蒲为炭源,经一步炭化活化法制得多孔炭泡沫,其中KOH作为活化剂能够促进生物聚合物的热分解,且有助于形成多孔系统。所制备的炭泡沫具有较高的比表面积和交联孔径结构。

 

小总结:

树脂基炭泡沫具有多孔、绝热、绝缘和强度较低的特性因此主要作为功能材料而广泛应用于绝热隔热、过滤和催化剂载体等领域。

与树脂基炭泡沫相比中间相沥青基炭泡沫不仅可以用作功能材料也可以用作结构材料因而在宇航、国防和商业等潜在市场具有异常广阔的应用前景如作为结构材料可用于飞机、轮船等的耐火门窗及取代刹车片中的炭纤维编织体而作为功能材料基于其导热特性可以用于卫星、航天飞机等飞行器的防太阳辐射热转移系统、普通化工厂的大型热交换器(尤其是酸碱腐蚀严重的场合特别适用)、计算机CPU的排热器件基于其吸能吸波特性可以用于火箭发射台面作为抗冲击和降低噪声材料或用于小型飞机、赛车、赛艇、轮船等快速运行机动工具的端部使它们在突发的撞击事故中受到保护而基于其多孔、绝热绝缘特性方面的应用与树脂基炭泡沫大体相同另外还可以用作储能材料和生物材料等等。

CF0AM碳泡沫

炭材料拓展阅读:

1、材料系列科普9:同样是tan,“碳”与“炭”有何不同

2各向同性石墨与各向异性石墨傻傻分不清

3、/铝复合导热材料:轻质、高导热、热膨胀系数可调


编辑:粉体圈Alpha

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